Page 61 - A. Doadrio: Quimica Inorganica
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Los
  hidruros
  moleculares
  de
  los
  elementos
  cabeza
  de
  los
  grupos
  14
  a
  17,
 
hidruros
 de
 metales
 alcalinos
 y
 alcalinotérreos
 (excepto
 berilio)
 y
 H2S,
 HCl
 y
 HBr
 son
 
exergónicos
  (variación
  de
  la
  energía
  libre
  de
  Gibbs
  negativa).
  El
  resto,
  son
 
endergónicos
  (tabla
  3.3).
  En
  los
  grupos
  14
  a
  17,
  hay
  una
  tendencia
  general
  a
  una
 
menor
 estabilidad
 del
 hidruro
 molecular
 según
 se
 desciende
 en
 el
 grupo,
 lo
 que
 no
 se
 
aprecia
  en
  los
  metales
  alcalinos,
  excepto
  en
  el
  LiH
  que
  es
  el
  más
  estable
  e
 
invirtiéndose
  la
  tendencia
  en
  los
  metales
  alcalinotérreos,
  siendo
  los
  más
  estables
  los
 
hidruros
 de
 los
 metales
 más
 pesados.
 

La
  debilidad
  observada
  del
  enlace
  con
  el
  hidrógeno
  conforme
  se
  desciende
  en
 
los
  grupos,
  se
  atribuye
  al
  pobre
  traslapo
  (combinación
  de
  orbitales
  para
  formar
 
enlace)
 entre
 el
 orbital
 1s
 del
 hidrógeno
 y
 los
 más
 difusos
 orbitales
 s
 y
 p
 de
 los
 átomos
 
más
  pesados
  del
  grupo,
  siendo
  la
  excepción
  los
  metales
  alcalinotérreos
  que
  tienen
 
completos
 sus
 orbitales
 s.
 

La
  reactividad
  de
  los
  hidruros
  salinos
  viene
  marcada
  por
  la
  presencia
  del
 
anión
 hidruro.
 El
 anión
 hidruro
 (H-­‐)
 tiene
 una
 formación
 endotérmica:
 

½
 H2
 (g)
 →
 H
 (g)
 
  ΔHD=
 +436,4/2
 kJ/mol
 (½
 H2
 =+218,2
 kJ/mol)
 
 [1]
 


 
 
 
 
 
 
 H
 (g)
 +
 1e-­‐
 →
 H-­‐
 (g)
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 AE
 =
 -­‐73
 kJ/mol
 
 
 
 
 
 
 [2]
 

TOTAL
 (entalpía
 de
 formación
 H-­‐)
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 +145,2
 kJ/mol
 

Sería
  exotérmica
  si
  se
  formase
  a
  partir
  del
  hidrógeno
  atómico
  (reacción
  2),
 
pero
  como
  hemos
  dicho
  en
  la
  lección
  del
  hidrógeno,
  lo
  que
  hay
  disponible
  en
  la
 
naturaleza
  es
  el
  hidrógeno
  molecular
  H2
  y
  no
  el
  atómico.
  Por
  lo
  tanto,
  para
  formar
  el
 
H-­‐,
 lo
 primero
 que
 es
 necesario
 es
 descomponer
 a
 la
 molécula
 de
 H2
 en
 sus
 dos
 átomos
 
de
 hidrógeno
 (o
 ½H2
 para
 los
 cálculos
 matemáticos).
 

La
  elevada
  energía
  de
  enlace
  de
  la
  molécula
  de
  hidrógeno
  y
  la
  escasa
  afinidad
 
electrónica
 del
 hidrógeno,
 hacen
 que
 la
 entalpía
 de
 formación
 del
 anión
 hidruro
 H-­‐
 sea
 
positiva
 (y
 alta)
 y
 por
 tanto,
 no
 formaría
 combinaciones
 con
 otro
 elemento.
 
 

Sin
  embargo,
  la
  formación
  del
  hidruro
  binario
  salino
  es
  posible
  en
  un
  ciclo
  de
 
Born-­‐Haber,
  gracias
  a
  la
  elevada
  energía
  de
  red
  de
  los
  compuestos
  que
  se
  forman,
  y
 
que
  compensa
  con
  creces
  la
  energía
  de
  145,2
  kJ/mol
  que
  hay
  que
  suministrar
  para
 
formar
 el
 hidruro,
 resultando
 que
 la
 formación
 del
 hidruro
 salino
 es
 exotérmica.
 Pero,
 
también
  implica
  una
  entalpía
  de
  formación
  del
  hidruro
  salino
  baja,
  lo
  que
  le
  hace
 
bastante
 reactivo.
 

CAPÍTULO
 3:
 HIDRUROS
 BINARIOS
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