Page 61 - A. Doadrio: Quimica Inorganica
P. 61
Los
hidruros
moleculares
de
los
elementos
cabeza
de
los
grupos
14
a
17,
hidruros
de
metales
alcalinos
y
alcalinotérreos
(excepto
berilio)
y
H2S,
HCl
y
HBr
son
exergónicos
(variación
de
la
energía
libre
de
Gibbs
negativa).
El
resto,
son
endergónicos
(tabla
3.3).
En
los
grupos
14
a
17,
hay
una
tendencia
general
a
una
menor
estabilidad
del
hidruro
molecular
según
se
desciende
en
el
grupo,
lo
que
no
se
aprecia
en
los
metales
alcalinos,
excepto
en
el
LiH
que
es
el
más
estable
e
invirtiéndose
la
tendencia
en
los
metales
alcalinotérreos,
siendo
los
más
estables
los
hidruros
de
los
metales
más
pesados.
La
debilidad
observada
del
enlace
con
el
hidrógeno
conforme
se
desciende
en
los
grupos,
se
atribuye
al
pobre
traslapo
(combinación
de
orbitales
para
formar
enlace)
entre
el
orbital
1s
del
hidrógeno
y
los
más
difusos
orbitales
s
y
p
de
los
átomos
más
pesados
del
grupo,
siendo
la
excepción
los
metales
alcalinotérreos
que
tienen
completos
sus
orbitales
s.
La
reactividad
de
los
hidruros
salinos
viene
marcada
por
la
presencia
del
anión
hidruro.
El
anión
hidruro
(H-‐)
tiene
una
formación
endotérmica:
½
H2
(g)
→
H
(g)
ΔHD=
+436,4/2
kJ/mol
(½
H2
=+218,2
kJ/mol)
[1]
H
(g)
+
1e-‐
→
H-‐
(g)
AE
=
-‐73
kJ/mol
[2]
TOTAL
(entalpía
de
formación
H-‐)
+145,2
kJ/mol
Sería
exotérmica
si
se
formase
a
partir
del
hidrógeno
atómico
(reacción
2),
pero
como
hemos
dicho
en
la
lección
del
hidrógeno,
lo
que
hay
disponible
en
la
naturaleza
es
el
hidrógeno
molecular
H2
y
no
el
atómico.
Por
lo
tanto,
para
formar
el
H-‐,
lo
primero
que
es
necesario
es
descomponer
a
la
molécula
de
H2
en
sus
dos
átomos
de
hidrógeno
(o
½H2
para
los
cálculos
matemáticos).
La
elevada
energía
de
enlace
de
la
molécula
de
hidrógeno
y
la
escasa
afinidad
electrónica
del
hidrógeno,
hacen
que
la
entalpía
de
formación
del
anión
hidruro
H-‐
sea
positiva
(y
alta)
y
por
tanto,
no
formaría
combinaciones
con
otro
elemento.
Sin
embargo,
la
formación
del
hidruro
binario
salino
es
posible
en
un
ciclo
de
Born-‐Haber,
gracias
a
la
elevada
energía
de
red
de
los
compuestos
que
se
forman,
y
que
compensa
con
creces
la
energía
de
145,2
kJ/mol
que
hay
que
suministrar
para
formar
el
hidruro,
resultando
que
la
formación
del
hidruro
salino
es
exotérmica.
Pero,
también
implica
una
entalpía
de
formación
del
hidruro
salino
baja,
lo
que
le
hace
bastante
reactivo.
CAPÍTULO
3:
HIDRUROS
BINARIOS
|61
hidruros
moleculares
de
los
elementos
cabeza
de
los
grupos
14
a
17,
hidruros
de
metales
alcalinos
y
alcalinotérreos
(excepto
berilio)
y
H2S,
HCl
y
HBr
son
exergónicos
(variación
de
la
energía
libre
de
Gibbs
negativa).
El
resto,
son
endergónicos
(tabla
3.3).
En
los
grupos
14
a
17,
hay
una
tendencia
general
a
una
menor
estabilidad
del
hidruro
molecular
según
se
desciende
en
el
grupo,
lo
que
no
se
aprecia
en
los
metales
alcalinos,
excepto
en
el
LiH
que
es
el
más
estable
e
invirtiéndose
la
tendencia
en
los
metales
alcalinotérreos,
siendo
los
más
estables
los
hidruros
de
los
metales
más
pesados.
La
debilidad
observada
del
enlace
con
el
hidrógeno
conforme
se
desciende
en
los
grupos,
se
atribuye
al
pobre
traslapo
(combinación
de
orbitales
para
formar
enlace)
entre
el
orbital
1s
del
hidrógeno
y
los
más
difusos
orbitales
s
y
p
de
los
átomos
más
pesados
del
grupo,
siendo
la
excepción
los
metales
alcalinotérreos
que
tienen
completos
sus
orbitales
s.
La
reactividad
de
los
hidruros
salinos
viene
marcada
por
la
presencia
del
anión
hidruro.
El
anión
hidruro
(H-‐)
tiene
una
formación
endotérmica:
½
H2
(g)
→
H
(g)
ΔHD=
+436,4/2
kJ/mol
(½
H2
=+218,2
kJ/mol)
[1]
H
(g)
+
1e-‐
→
H-‐
(g)
AE
=
-‐73
kJ/mol
[2]
TOTAL
(entalpía
de
formación
H-‐)
+145,2
kJ/mol
Sería
exotérmica
si
se
formase
a
partir
del
hidrógeno
atómico
(reacción
2),
pero
como
hemos
dicho
en
la
lección
del
hidrógeno,
lo
que
hay
disponible
en
la
naturaleza
es
el
hidrógeno
molecular
H2
y
no
el
atómico.
Por
lo
tanto,
para
formar
el
H-‐,
lo
primero
que
es
necesario
es
descomponer
a
la
molécula
de
H2
en
sus
dos
átomos
de
hidrógeno
(o
½H2
para
los
cálculos
matemáticos).
La
elevada
energía
de
enlace
de
la
molécula
de
hidrógeno
y
la
escasa
afinidad
electrónica
del
hidrógeno,
hacen
que
la
entalpía
de
formación
del
anión
hidruro
H-‐
sea
positiva
(y
alta)
y
por
tanto,
no
formaría
combinaciones
con
otro
elemento.
Sin
embargo,
la
formación
del
hidruro
binario
salino
es
posible
en
un
ciclo
de
Born-‐Haber,
gracias
a
la
elevada
energía
de
red
de
los
compuestos
que
se
forman,
y
que
compensa
con
creces
la
energía
de
145,2
kJ/mol
que
hay
que
suministrar
para
formar
el
hidruro,
resultando
que
la
formación
del
hidruro
salino
es
exotérmica.
Pero,
también
implica
una
entalpía
de
formación
del
hidruro
salino
baja,
lo
que
le
hace
bastante
reactivo.
CAPÍTULO
3:
HIDRUROS
BINARIOS
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