Sesión científicaPremiosNobel 2013
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Otrométodo es el denominado LSCF (Local Self consistenField), basado en
el formalismo del campo local auto-‐consistente, donde los enlaces QM/MM
frontera son descritos mediantes orbitales de enlace localizados. Estos orbitales,
llamados orbitales congelados, son excluidos del cálculo SCF y se encuentran
definidos por sus coeficientes de hibridación y por su población electrónica. Estos
dos parámetros sondeterminadosmediante cálculosQMsobre sistemas pequeños
y se supone que estos resultados son transferibles a los sistemas de interés. Este
método es más ajustado desde el punto de vista teórico, pero más complejo de
implementar.
Figura 8.-‐
Representación esquemática de la aproximación LSCF para los átomos frontera en los
métodosQM/MM.
El método GHO (GeneralizedHybrid Orbital), hace uso del orbital atómico
híbrido, similar al método anterior LSCF, pero en este caso los orbitales pueden
dividirse en orbitales auxiliares y orbitales activos. Estos últimos se optimizan
junto con el resto de orbitales de la región QMen el cálculo SCF, mientras que la
unión entre el átomo frontera y la región MM se define mediante los campos de
fuerza MM. A diferencia del método LSCF, el método GHO no necesita de un
procesodeparametrizacióncadavezqueseestudiaunnuevosistema.
Figura9.-‐
Representaciónesquemáticade laaproximaciónGHOpara los átomos frontera.
Engeneral se recomiendaque, enel casode sernecesario, laparticiónentre
el sistema QM y MM esté lo más alejada posible de los átomos implicados
directamente en la reacción. De esta manera se evita que las aproximaciones
utilizadasen lasmetodologías influyansobreel resultado final.
