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clínica está limitada por la naturaleza invasiva del P. Carmona et al
procedimiento, especialmente en poblaciones de edad
avanzada, y la exigencia de personal altamente capacitado, El espectro de correlación puede ser de tipo síncrono o
por lo que es inadecuado para la aplicación rutinaria. El asíncrono. En el espectro síncrono aparecen en la línea
plasma es un fluido corporal complejo que contiene diagonal varios picos llamados picos de autocorrelación que
proteínas, péptidos, lípidos y metabolitos que reflejan la corresponden a bandas correlacionadas consigo mismas.
actividad fisiológica y patología en diversos órganos Cuanto mayor es el cambio de intensidad de una banda en
corporales, incluyendo el sistema nervioso central (SNC). respuesta a una perturbación externa (tal como un cambio de
En seres humanos, aproximadamente 500 mL de LCR se temperatura, tiempo, etc.), mayor es la intensidad de su pico
absorben en la sangre diariamente (4), lo que hace a la de autocorrelación. Obviamente una banda que tiene una
sangre una fuente adecuada de biomarcadores de gran intensidad no necesariamente muestra un pico de
enfermedades neurodegenerativas. La facilidad de una autocorrelación fuerte. Por tanto, las bandas que se solapan
punción venosa en comparación con una punción lumbar en un espectro monodimensional se pueden observar como
permite repetitividad, lo que hace adecuada su aplicación bandas separadas en espectros de correlación 2D a causa de
en ensayos clínicos para el diagnóstico de la EA y evaluar sus diferentes niveles de respuesta a una perturbación. Los
tratamientos modificadores de esta enfermedad. picos localizados fuera de la diagonal se llaman picos
cruzados. La existencia de un pico cruzado a (ν1, ν2) en el
La espectroscopía vibracional (infrarroja y Raman) espectro síncrono significa que dos bandas de frecuencias ν1
genera información analítica y estructural como y ν2 cambian de manera similar una con respecto a otra en
consecuencia de las transiciones fundamentales entre respuesta a una determinada perturbación. Un pico cruzado
niveles de energía vibracional reflejadas en bandas puede tener signo positivo o negativo. El signo es positivo
espectrales. Los espectros vibracionales se pueden cuando las intensidades de ambas bandas aumentan o
considerar como huellas digitales utilizables en la disminuyen simultáneamente con una perturbación, y es
identificación cualitativa o análisis cuantitativo de las negativo cuando una banda aumenta mientras que la otra
especies moleculares en cuestión. En el caso del plasma disminuye.
sanguíneo utilizado como fuente de marcadores de la EA,
los espectros vibracionales correspondientes serán el Un espectro de correlación asíncrono proporciona
resultado de la superposición de espectros de las proteínas, información complementaria a la obtenida de un espectro de
péptidos, lípidos y metabolitos contenidos en el mismo. La correlación síncrono, y carece de picos de autocorrelación.
espectroscopía infrarroja y Raman en su modalidad Un pico cruzado de frecuencias (ν1, ν2) en un espectro de
bidimensional (2D) permite el análisis de espectros correlación asíncrono significa que las intensidades de dos
complicados de sistemas biológicos complejos como el bandas a ν1 y ν2 presentan respuestas fuera de fase para una
plasma sanguíneo, revelando incluso pequeños cambios en determinada perturbación. Por ejemplo, un pico cruzado
la composición y/o estructura molecular resultantes de aparece cuando las intensidades de dos bandas cambian a
procesos patológicos, físicos y químicos que tienen lugar diferentes temperaturas, o cuando cambian en tiempos
en el organismo (5). En esta publicación se presentan diferentes.
ejemplos que ilustran el uso de la espectroscopía
vibracional de correlación 2D en la búsqueda de La utilidad de esta modalidad de espectroscopía
marcadores que pueden ser útiles para el diagnóstico de la vibracional se ha traducido en un número creciente de
EA. aplicaciones a lo largo de los últimos lustros en diversas
áreas relacionadas con la espectroscopía óptica (6),
2. ESPECTROSCOPIA VIBRACIONAL DE bioquímica (7) (8) y química analítica (9). A continuación se
CORRELACION BIDIMENSIONAL presentan espectros de correlación síncronos infrarrojos y
Raman obtenidos a partir de espectros medios de muestras de
La observación directa de una correlación entre una plasma sanguíneo extraído de un grupo de 35 pacientes con
banda determinada y otras bandas del mismo espectro, o la EA (8, 16 y 11 en fases leve, moderada y grave,
entre una banda infrarroja y otra Raman, es posible respectivamente) y de 12 controles sanos, de edades
actualmente mediante la espectroscopía de correlación similares entre ambos grupos. Con este fin se ha utilizado el
bidimensional (2D). Este método permite obtener software denominado 2D-Pocha, escrito por los Dres. D.
información analítica-estructural variada que no se puede Adachi e Y. Ozaki (Kwansei-Gakuin University, Japan),
conseguir fácilmente a partir de un espectro programado sobre la base del algoritmo desarrollado de
monodimensional convencional. Aunque la idea básica de la espectroscopía de correlación 2D generalizada (6).
espectroscopía vibracional de correlación 2D es similar a la
de RMN 2D, los métodos de calcular los espectros de 3.ESPECTROSCOPIA INFRARROJA
correlación son diferentes. En la espectroscopía vibracional
de correlación 2D se calcula una correlación cruzada El espectro síncrono de la región infrarroja amida I se
dinámica entre variaciones de intensidad de bandas inducidas incluye en la Figura 1, en donde se advierte como autopico
por una perturbación externa (temperatura, tiempo, etc.) para más intenso el situado en la diagonal y centrado hacia 1633
obtener de este modo un espectro de correlación 2D cm-1, que es atribuible al aumento de concentración de
estructura β-polipeptídica a lo largo del tiempo de evolución
20 de la EA. Esta asignación es consistente con la presencia del
autopico hacia 1690 cm-1, que también es característico de
estructura β-polipeptídica y está correlacionado
@Real Academia Nacional de Farmacia. Spain
procedimiento, especialmente en poblaciones de edad
avanzada, y la exigencia de personal altamente capacitado, El espectro de correlación puede ser de tipo síncrono o
por lo que es inadecuado para la aplicación rutinaria. El asíncrono. En el espectro síncrono aparecen en la línea
plasma es un fluido corporal complejo que contiene diagonal varios picos llamados picos de autocorrelación que
proteínas, péptidos, lípidos y metabolitos que reflejan la corresponden a bandas correlacionadas consigo mismas.
actividad fisiológica y patología en diversos órganos Cuanto mayor es el cambio de intensidad de una banda en
corporales, incluyendo el sistema nervioso central (SNC). respuesta a una perturbación externa (tal como un cambio de
En seres humanos, aproximadamente 500 mL de LCR se temperatura, tiempo, etc.), mayor es la intensidad de su pico
absorben en la sangre diariamente (4), lo que hace a la de autocorrelación. Obviamente una banda que tiene una
sangre una fuente adecuada de biomarcadores de gran intensidad no necesariamente muestra un pico de
enfermedades neurodegenerativas. La facilidad de una autocorrelación fuerte. Por tanto, las bandas que se solapan
punción venosa en comparación con una punción lumbar en un espectro monodimensional se pueden observar como
permite repetitividad, lo que hace adecuada su aplicación bandas separadas en espectros de correlación 2D a causa de
en ensayos clínicos para el diagnóstico de la EA y evaluar sus diferentes niveles de respuesta a una perturbación. Los
tratamientos modificadores de esta enfermedad. picos localizados fuera de la diagonal se llaman picos
cruzados. La existencia de un pico cruzado a (ν1, ν2) en el
La espectroscopía vibracional (infrarroja y Raman) espectro síncrono significa que dos bandas de frecuencias ν1
genera información analítica y estructural como y ν2 cambian de manera similar una con respecto a otra en
consecuencia de las transiciones fundamentales entre respuesta a una determinada perturbación. Un pico cruzado
niveles de energía vibracional reflejadas en bandas puede tener signo positivo o negativo. El signo es positivo
espectrales. Los espectros vibracionales se pueden cuando las intensidades de ambas bandas aumentan o
considerar como huellas digitales utilizables en la disminuyen simultáneamente con una perturbación, y es
identificación cualitativa o análisis cuantitativo de las negativo cuando una banda aumenta mientras que la otra
especies moleculares en cuestión. En el caso del plasma disminuye.
sanguíneo utilizado como fuente de marcadores de la EA,
los espectros vibracionales correspondientes serán el Un espectro de correlación asíncrono proporciona
resultado de la superposición de espectros de las proteínas, información complementaria a la obtenida de un espectro de
péptidos, lípidos y metabolitos contenidos en el mismo. La correlación síncrono, y carece de picos de autocorrelación.
espectroscopía infrarroja y Raman en su modalidad Un pico cruzado de frecuencias (ν1, ν2) en un espectro de
bidimensional (2D) permite el análisis de espectros correlación asíncrono significa que las intensidades de dos
complicados de sistemas biológicos complejos como el bandas a ν1 y ν2 presentan respuestas fuera de fase para una
plasma sanguíneo, revelando incluso pequeños cambios en determinada perturbación. Por ejemplo, un pico cruzado
la composición y/o estructura molecular resultantes de aparece cuando las intensidades de dos bandas cambian a
procesos patológicos, físicos y químicos que tienen lugar diferentes temperaturas, o cuando cambian en tiempos
en el organismo (5). En esta publicación se presentan diferentes.
ejemplos que ilustran el uso de la espectroscopía
vibracional de correlación 2D en la búsqueda de La utilidad de esta modalidad de espectroscopía
marcadores que pueden ser útiles para el diagnóstico de la vibracional se ha traducido en un número creciente de
EA. aplicaciones a lo largo de los últimos lustros en diversas
áreas relacionadas con la espectroscopía óptica (6),
2. ESPECTROSCOPIA VIBRACIONAL DE bioquímica (7) (8) y química analítica (9). A continuación se
CORRELACION BIDIMENSIONAL presentan espectros de correlación síncronos infrarrojos y
Raman obtenidos a partir de espectros medios de muestras de
La observación directa de una correlación entre una plasma sanguíneo extraído de un grupo de 35 pacientes con
banda determinada y otras bandas del mismo espectro, o la EA (8, 16 y 11 en fases leve, moderada y grave,
entre una banda infrarroja y otra Raman, es posible respectivamente) y de 12 controles sanos, de edades
actualmente mediante la espectroscopía de correlación similares entre ambos grupos. Con este fin se ha utilizado el
bidimensional (2D). Este método permite obtener software denominado 2D-Pocha, escrito por los Dres. D.
información analítica-estructural variada que no se puede Adachi e Y. Ozaki (Kwansei-Gakuin University, Japan),
conseguir fácilmente a partir de un espectro programado sobre la base del algoritmo desarrollado de
monodimensional convencional. Aunque la idea básica de la espectroscopía de correlación 2D generalizada (6).
espectroscopía vibracional de correlación 2D es similar a la
de RMN 2D, los métodos de calcular los espectros de 3.ESPECTROSCOPIA INFRARROJA
correlación son diferentes. En la espectroscopía vibracional
de correlación 2D se calcula una correlación cruzada El espectro síncrono de la región infrarroja amida I se
dinámica entre variaciones de intensidad de bandas inducidas incluye en la Figura 1, en donde se advierte como autopico
por una perturbación externa (temperatura, tiempo, etc.) para más intenso el situado en la diagonal y centrado hacia 1633
obtener de este modo un espectro de correlación 2D cm-1, que es atribuible al aumento de concentración de
estructura β-polipeptídica a lo largo del tiempo de evolución
20 de la EA. Esta asignación es consistente con la presencia del
autopico hacia 1690 cm-1, que también es característico de
estructura β-polipeptídica y está correlacionado
@Real Academia Nacional de Farmacia. Spain
